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锂离子电池硫酸钡隔膜及其制备方法

  • 申请号:CN201310518815.4 申请公布号: CN103545475B
  • 申请日: 2013-10-29 申请公布日: 2015-04-15
  • 申请(专利权)人: 专利代理机构: 青岛发思特专利商标代理有限公司
  • 分类号:H01M2/16;B82Y30/00

专利介绍

本发明属于锂离子电池领域,公开了一种锂离子电池硫酸钡隔膜及其制备方法,在锂离子电池隔膜表层涂布硫酸钡微粒。将纳米级的硫酸钡微粒、粘结剂、溶剂和敷料混合在一起搅拌,之后将浆料涂布在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂层,涂层烘干后,制成硫酸钡隔膜,卷绕存放。本发明除了拥有陶瓷隔膜的安全特性外,提高了薄膜的耐穿刺、热收缩性能的同时,还提高了浸润度、空隙率及化学稳定性。并且提高了锂离子电池的能量密度。生产可操作性强。
1.一种锂离子电池硫酸钡隔膜,其特征是:在锂离子电池隔膜表层涂布硫酸钡微粒;电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为20-300纳米;将纳米级的硫酸钡微粒、粘结剂、溶剂和敷料混合在一起搅拌,之后将浆料涂布在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂层,涂层干燥后,制成硫酸钡隔膜,卷绕存放;锂离子电池的基础隔膜为微孔隔膜或无纺布隔膜;微孔隔膜或无纺布隔膜为PP、PE、聚乙烯醇、聚酰亚胺或聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或多种高分子材料组成;粘结剂为明胶或偏氟乙烯;所述的敷料为增稠分散剂、浸润流平剂、消泡剂或交联剂中的一种或多种;各物质在浆料中所占的质量百分比为:粘结剂:15%;硫酸钡微粒:20%;水:60%,羧甲基纤维素CMC:1%,SI-C聚醚硅油消泡剂:4%或明胶:15%;硫酸钡微粒:30%;水:45%,聚乙烯醇PVA为3%,B-3有机硅消泡剂:4%,异丙醇:1%,丁苯橡胶SBR:2%或粘结剂:10%;硫酸钡微粒:30%;丙酮:50%,聚氧化乙烯PEO:1%,硅烷偶联剂KH560xa06%,丁苯橡胶3%;增稠分散剂为羧甲基纤维素CMC、聚氧化乙烯PEO或聚乙烯醇PVA;消泡剂为B-3有机硅消泡剂或SI-C聚醚硅油消泡剂;交联剂为甲醇、乙醇、异丙醇或硅烷偶联剂KH560;柔软剂为丁苯橡胶SBR。
2.根据权利要求书1所述的锂离子电池硫酸钡隔膜,其特征是:锂离子电池隔膜的厚度为8-50微米。
3.根据权利要求书1所述的锂离子电池硫酸钡隔膜的制备方法,其特征是:在搅拌的过程中,浆料的温度控制在70℃以下。技术领域
本发明属于锂离子电池领域,涉及一种锂离子电池硫酸钡隔膜及其制备方法。
背景技术
自改革开放以来,我国的汽车制造业得到了长足的发展。但是面对气候变暖和能源枯竭双重压力,发展电动汽车已成为世界各国的共识。而生产电动汽车的关键是动力电池,如何生产高安全性的电池,更是重中之重。为提高锂离子电池的安全性能,目前,国内外通常的做法是,在现有的PP、PE或无纺布隔膜表层涂布陶瓷微粒,以提高隔膜的抗穿刺和高温性能。本发明人提供了一种纳米级的硫酸钡微粒,用以替换现有的陶瓷微粒。在提高隔膜安全性的同时,进一步提高锂离子电池的能量密度,和生产过程的可操作性。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂离子电池硫酸钡隔膜及其制备方法,锂离子电池硫酸钡隔膜除了拥有陶瓷隔膜的安全特性外,提高薄膜的耐穿刺、热收缩性能的同时,提高浸润度、空隙率及化学稳定性,且提高锂离子电池的能量密度。制备方法简单,生产可操作性强。本发明所述的锂离子电池硫酸钡隔膜,在锂离子电池隔膜表层涂布硫酸钡微粒。所述的硫酸钡是纳米材料,粒径小,比表面大,溶剂挥发后,硫酸坝微粒和微粒之间形成无数微小的网状间隙,提高电解液的浸润度,有利于锂离子的脱嵌,提升倍率充放电效率;紧密排列的硫酸钡纳米涂层提高了硫酸钡隔膜耐穿刺及热收缩性能,有效防止锂晶枝的短路危害,提高了锂离子电池的安全性。且硫酸钡是一种惰性材料,化学性能特别稳定,以及比重轻的特性。又由于硫酸钡化学性能特别稳定,可以提高锂离子电池的电化学稳定性。电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为20纳米-300纳米。锂离子电池隔膜的厚度为8-50微米。由于硫酸钡的比重较陶瓷轻,硫酸钡隔膜能够提高锂离子电池的能量密度。锂离子电池硫酸钡隔膜的制备方法如下:将纳米级的硫酸钡微粒、粘结剂、溶剂和敷料混合在一起搅拌,之后将浆料涂布在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂层,涂层烘干后,制成硫酸钡隔膜,卷绕存放。涂层烘干后的厚度为1微米-10微米,优选1微米。粘结剂为明胶或偏氟乙烯。溶剂为去离子水或有机溶剂。优选去离子水。有机溶剂有选丙酮。粘结剂与溶剂共同构成粘结体系,以明胶为主体,以水为溶剂的水性粘合剂体系;以聚偏氟乙烯为主体,以丙酮为溶剂的油性粘合体系;采用水为溶剂的水性粘结体系的涂料,避免在生产过程中对生产员工的伤害以及对环境的污染。采用有机溶剂的粘结体系的粘结强度与水性粘合剂体系相比较,粘结强度高。所述的敷料为增稠分散剂、浸润流平剂、消泡剂或交联剂中的一种或多种。增稠分散剂为羧甲基纤维素CMC、聚氧化乙烯PEO或聚乙烯醇PVA;消泡剂为B-3有机硅消泡剂或SI-C聚醚硅油消泡剂;交联剂为甲醇、乙醇、异丙醇或硅烷偶联剂KH560;柔软剂为丁苯橡胶SBR。消泡剂为B-3有机硅消泡剂、或SI-C聚醚硅油消泡剂、硅烷偶联剂KH560的生产厂家为安徽云燕化工有限公司。锂离子电池基础隔膜为微孔隔膜或无纺布隔膜。微孔隔膜或无纺布隔膜为PP、PE、聚乙烯醇、聚酰亚胺或聚对苯二甲酸乙二醇酯的高分子材料中一种或多种组成。烘干温度分为四段,分别为40℃-60℃,60℃-80℃,80℃-60℃,60℃-40℃,涂层通过烘干段的速度为5-59米/分钟。本发明所述的硫酸钡隔膜,其涂层是由粘结剂、溶剂和硫酸钡所组合而成。经搅拌设备搅拌均匀后,由涂布设备完成涂布后,经烘干流程,其中的溶剂挥发,粘结体系将硫酸钡微粒黏附在微孔基础膜表层,形成微米级厚度的硫酸钡涂层。与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:本发明除了拥有陶瓷隔膜的安全特性外,提高了薄膜的耐穿刺、热收缩性能的同时,还提高了浸润度、空隙率及化学稳定性。并且提高了锂离子电池的能量密度。生产可操作性强。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例1各物质在浆料中所占的质量百分比为:粘结剂:15%;硫酸钡微粒:20%;水:60%,羧甲基纤维素CMC:1%,SI-C聚醚硅油消泡剂:4%。将纳米级的硫酸钡微粒、固含量为10%明胶和去离子水混合在一起倒入行星搅拌釜内搅拌,先由行星搅拌机搅拌30分钟,再转入分散机进行搅拌180分钟,形成合格的浆料,在搅拌的过程中,浆料的温度控制在70℃以下。经由真空脱泡后,采用转移式涂布机,涂布在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂层。进入涂层烘干流程,烘干温度分为四段,分别为40℃-60℃,60℃-80℃,80℃-60℃,60℃-40℃,涂层通过烘干段的速度为5米/分钟。涂层烘干后,制成硫酸钡隔膜,卷绕成卷备用。电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为200±50纳米。涂层烘干后的厚度为1微米。锂离子电池隔膜的厚度为50微米。实施例2各物质在浆料中所占的质量百分比为:粘结剂:5%;硫酸钡微粒:15%;丙酮:40%,聚氧化乙烯PEO:2%。将聚偏氟乙烯和有机溶剂丙酮倒入行星搅拌釜内搅拌30分钟,聚偏氟乙烯溶解在丙酮溶剂中形成粘结浆料,将纳米硫酸钡微粒倒入搅拌机釜内合粘结剂浆料混合,搅拌90分钟,再转入分散机进行搅拌60分钟,在搅拌的过程中,浆料的温度控制在70℃以下。经由真空脱泡后,采用狭缝式涂布机,涂布在锂离子电池基础隔膜的正反两面形成涂层。进入涂层烘干流程,进入涂层烘干流程,烘干温度分为四段,分别为40℃-60℃,60℃-80℃,80℃-60℃,60℃-40℃,涂层通过烘干段的速度为15米/分钟。涂层烘干后。制成硫酸钡隔膜。卷绕成卷备用。电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为100±50纳米。涂层烘干后的厚度为2微米。锂离子电池隔膜的厚度为40微米。实施例3各物质在浆料中所占的质量百分比为:明胶:15%;硫酸钡微粒:30%;水:45%,聚乙烯醇PVA为3%,B-3有机硅消泡剂:4%,异丙醇:1%,丁苯橡胶SBR:2%。将纳米级的硫酸钡微粒、固含量为10%明胶和含量为去离子水混合在一起倒入行星搅拌釜内搅拌,先由行星搅拌机搅拌120分钟,再转入分散机进行搅拌30分钟,形成合格的浆料,在搅拌的过程中,浆料的温度控制在70℃以下。经由真空脱泡后,采用狭缝式涂布机,涂布在锂离子电池隔膜的正反两面形成涂层。进入涂层烘干流程,进入涂层烘干流程,烘干温度分为四段,分别为40℃-60℃,60℃-80℃,80℃-60℃,60℃-40℃,涂层通过烘干段的速度为55米/分钟。涂层烘干后,制成硫酸钡隔膜。卷绕成卷备用。电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为80±50纳米。涂层烘干后的厚度为3微米。锂离子电池隔膜的厚度为30微米。实施例4各物质在浆料中所占的质量百分比为:粘结剂:10%;硫酸钡微粒:30%;丙酮:50%,聚氧化乙烯PEO:1%,硅烷偶联剂KH5606%,丁苯橡胶3%。将聚偏氟乙烯和有机溶剂丙酮倒入行星搅拌釜内搅拌20分钟,聚偏氟乙烯溶解在丙酮溶剂中形成粘结浆料,将纳米硫酸钡微粒倒入搅拌机釜内合粘结剂浆料混合,搅拌100分钟,再转入分散机进行搅拌100分钟,在搅拌的过程中,浆料的温度控制在70℃以下。经由真空脱泡后,采用狭缝式涂布机,涂布在锂离子电池基础隔膜的正反两面形成涂层。进入涂层烘干流程,进入涂层烘干流程,烘干温度分为四段,分别为40℃-60℃,60℃-80℃,80℃-60℃,60℃-40℃,涂层通过烘干段的速度为40米/分钟。涂层烘干后。制成硫酸钡隔膜。卷绕成卷备用。电池隔膜表层涂布的硫酸钡介质的粒径为250±50纳米。涂层烘干后的厚度为5微米。锂离子电池隔膜的厚度为25微米。